Skraup синтез е общ метод за получаване на хинолин и неговите хомолози и производни. Като изходен материал заряд ароматен амин с безплатна орто-позиция и се нагрява с глицерол и сярна киселина в присъствието на ароматно нитросъединение със същата структура като тази взети амин * 1.
При получаването по метода на Skraup хинолин излъчват от анилин, нитробензен и глицерол. Кондензиращият агент е сярна киселина. Добавянето на железен сулфат осигурява гладка време на реакцията. Вероятният хода на реакцията е както следва. Глицерол при нагряване със сярна киселина образува акролеин:
Акролеин се кондензира с амин, давайки съединение digidrohinolinovoe; Поради наличието в реакционната смес на нитро съединението и дехидрира се дихидрохинолин хинолин получава:
реагенти:
Анилин. 22 грама (0,24 мола)
Нитробензинът. 17 гр (0.14 мола)
Глицерин. 85 грама (0,92 мола)
Железен сулфат; сярна киселина; сода каустик; натриев нитрит; етер
В половин литър облодънна колба се въведе реагенти в следния ред: 5 грама на железен сулфат FeSO4 · 7H2 О, глицерол, анилин, нитробензен и 40 г концентрирана сярна киселина. Сместа се бърка и комбиниране на колба с обратен хладник, се нагрява решетка преди кипене. След мехурчета се появяват в течността, горелката се отстранява незабавно; последвано от взаимодействие с достатъчно самостоятелно отопление. Когато течността престава да кипи и се вари за отопление възобновено в продължение на още 2.5 часа. След това сместа се оставя да се охлади до 100 °, се изсипва в колба с 1.5 литра, реакционната колба се промива с малко количество дестилирана вода и нереагиралия нитробензен с пара. Дестилацията продължава, докато, докато дестилата не ще престанат да се движат мазни капчици.
Спирането на дестилационната колба беше внимателно се излива в 105 мл 40% разтвор на натриев хидроксид и отново преминава силна струя от пара, отдестилиране всички хинолин заедно с нереагирал анилин. Дестилатът се подкислява с 28 мл концентрирана сярна киселина, охладена до 5 ° и се излива в 10% разтвор на натриев нитрит, докато реакцията на (синкав iodkrahmalnoy хартията, когато се прилага на капки разтвор й) свободното азотиста киселина. Така анилин се диазотира и хинолин като третична база остава непроменена. Реакционната смес се загрява на парна баня, докато престане отделянето на азот, диазо съединение, получено от анилин се разлага до образуване фенол.
Разтворът се алкализира с концентрирана NaOH и освободената свободно състояние в хинолин се дестилира с пара. Дестилатът се екстрахира с етер и етерният разтвор се суши парчета твърд натриев хидроксид. Сухият етерен разтвор се прехвърля в колба дестилация, етер се отдестилира на водна баня се заменя с въздух и вода хладник, нагряване на колба малък пламъка на горелката дестилирана хинолин.
Изход за 20гр
Темп. бали. 238 °; Sp. 1,07 тегл.
* 1 В хода на реакцията нитросъединение се редуцира до амин, също са включени в трансформациите преминали от изходния амин. Ако амини (вземат и в резултат на намаляването на нитросъединения) са различни, след това реакционният продукт ще бъде нехомогенни.
Свързани статии